應用光電直讀光譜分析方法測定試樣中元素含量時，所得結果與真實含量通常是不一致，總是存在著一定的誤差和偏差。這里所講的誤差是指每次測量的數值與真值之間的差值。而偏差是指每次測得的數值與多次測量平均值之差。

       根據誤差的性質及其產生原因，誤差可分為：系統(tǒng)誤差（恒定誤差）、偶然誤差（隨機誤差）和過失誤差三種。

       系統(tǒng)誤差：是指在一定試驗條件下由某個或某些因素按照某一確定的規(guī)律起作用而形成誤差，它決定了測試結果的準確度，系統(tǒng)誤差的大小和符號在同一試驗中是恒定的，改變試驗條件時按照確定的規(guī)律變化。重復測定不能發(fā)現和減少系統(tǒng)誤差，只有改變試驗條件才能發(fā)現系統(tǒng)誤差。

       測定結果與真實值偏離的程度越小，測定結果越正確，系統(tǒng)誤差就越小，一但發(fā)現系統(tǒng)誤差， 定要找出原因，設法避免和校正。

直讀光譜儀

       系統(tǒng)誤差的來源

       1.分析試樣和標準樣品的性質不同

       在做鋼鐵和合金分析時，分析試樣和標準樣品的性質不同是經常存在；澆注狀態(tài)的鋼樣與經過退火、淬火、回火、熱軋、鍛壓狀態(tài)的鋼樣金屬組織結構是不相同的；在光電直讀光譜分析中的某些元素測定的結果也不相同，從而引入了系統(tǒng)誤差。

       2.試樣中除基體元素和分析元素以外的其他元素。若標樣和試樣中的第三元素的含量和化學組成不完全相同，亦有可能引起基體線和分析線的強度改變，從而引入誤差。

       3.光譜標樣在化學分析定值時帶來的系統(tǒng)誤差。

       4.未知元素譜線的重疊干擾。例如C193.0nm受鋁元素譜線的重疊干擾。在取樣時為了脫氧效果好，往往插入少量鋁。鋁的存在引入系統(tǒng)誤差。

       5.分析過程中，工作條件的變化沒有覺察出來，分析人員的習慣性偏向，讀數經常性偏高或偏低，也會產生系統(tǒng)誤差。

       以上例舉了一些造成系統(tǒng)誤差的原因，在實際工作中原因是多方面的。要消除系統(tǒng)誤差，必須嚴格按照標準樣品制備規(guī)定要求。為了檢查系統(tǒng)誤差，就需要由化學分析多次校對結果。也可以用同一方法來進行隨機抽樣檢查，找出系統(tǒng)誤差的原因和采取措施。